Bryan Cranston, é a estrela da série no papel de Walter White, um professor de química que leva uma vida difícil e luta para pagar as contas, sustentar a esposa (Anna Gunn) e o filho, que tem dificuldades físicas (RJ Mitte). A sua vida inteira muda diante de um diagnóstico perturbador: cancro do pulmão sem possibilidade de cura. Com poucos anos de vida e nada mais a perder, Walter usa os seus conhecimentos de química para fazer e vender metanfetamina com um dos seus ex-alunos (Aaron Paul).
Depois de um momento tenso na terceira temporada em que Walt e Jesse batalharam por suas vidas, a dupla aguarda para ver os próximos passos de Gus.
Enquanto Walt prepara sua defesa contra Gus, Jesse lida com a pressão ao renovar sua amizade com Badger e Skinny Pete.
Walt se preocupa com a interferência de Gus e a fragilidade mental de Jesse. Skyler aumenta a pressão para conseguir o que deseja.
Skyler cria uma história elaborada para explicar as finanças da família White, e Walt descobre que Hank começou uma nova investigação.
Jesse acompanha Mike em um arriscado passeio para fazer coletas, deixando Walt preocupado que seu parceiro poderá ser morto.
Skyler adota uma abordagem indiferente ao suspeitar que Walt não diz a verdade. Enquanto isso, Jesse prova seu valor para Mike e Gus.
Obrigado a devolver o carro que comprou para o filho, Walt contra-ataca deixando Skyler em maus lençóis com o novo esquema de lavagem de dinheiro.
Quando Hank descobre provas de que Gus é o barão da metanfetamina de Albuquerque, Walt acha que ele e Jesse serão mortos enquanto protegem o chefe.
Walt tenta subverter a investigação de Hank no mercado de metanfetamina de Albuquerque, e um perigoso aviso força Gus a considerar um negócio com o cartel mexicano.
Enquanto Walt ainda se recupera da briga, Gus leva Jesse ao México para concretizar o negócio com o cartel mexicano.
Enquanto Skyler pressiona Ted a aceitar seu dinheiro para pagar os impostos, Gus insiste que Jesse deve retomar o trabalho no laboratório por conta própria.
Depois de ordenar à sua família que aceite a proteção que está sendo oferecida a Hank, Walt aguarda pelo destino que lhe será dado.
Quando o plano para matar Gus fracassa, Walt e Jesse precisam agir rapidamente para esconder seus rastros e evitar a morte certa.
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